Kolekcje muzeum wystawione są na ekspozycji składającej się z działów: przyrodniczego, historii dawnej i współczesnej oraz wystaw tematycznych. Ekspozycja została rozmieszczona na powierzchni ponad 2 tys. metrów kwadratowych w 23 salach wystaw stałych i 9 salach wystaw czasowych. Ułożona została zgodnie z zasadą tematyczną (dział przyrodniczy) i tematyczno-chronologiczną (dział historii).

Dział przyrodniczy Materiały działu przedstawiają przyrodę Wołynia, ukazują budowę geologiczną, klimat, rzeki i jeziora, bogatą florę i faunę tych terenów. Ekspozycja działu przyrodniczego mieści się w 8 salach; jej uzupełnienie stanowią udźwiękowione dioramy.

W skład działu przyrodniczego wchodzą następujące wystawy:

• POŁOŻENIE GEOGRAFICZNE OBWODU WOŁYŃSKIEGO. HISTORIA GEOLOGICZNA
  I BUDOWA GEOLOGICZNA TERENÓW WOŁYNIA. BOGACTWA MINERALNE. RZEŹBA TERENU.
  
• KLIMAT I FENOLOGICZNA CHARAKTERYSTYKA WOŁYNIA.
  
• ZASOBY WODNE WOŁYNIA.
  
• GLEBY WOŁYNIA.
  
• ŚWIAT ROŚLINNY.
  
• ŚWIAT ZWIERZĘCY. OCHRONA PRZYRODY

Wystawy tworzące dział to:

• OKRES WSPÓLNOTY PIERWOTNEJ NA TERYTORIUM WOŁYNIA.
• WOŁYŃ W DOBIE FEUDALIZMU (VI-XVI w.).
• WOŁYŃ W OKRESIE RUCHÓW NARODOWOWYZWOLEŃCZYCH POŁOWY XVII w.
• WOŁYŃ W XVIII w.
• WOŁYŃ W OKRESIE ROZKŁADU I KRYZYSU SYSTEMU PAŃSZCZYŹNIANEGO. PIERWSZA POŁ. XIX w.
• WOŁYŃ W OKRESIE ROZWOJU KAPITALIZMU W KOŃCU XIX - NA POCZĄTKU XX w.
• SPOŁECZNO - POLITYCZNE ŻYCIE WOŁYNIA K. XIX - POCZ. XX w.
• ROZWÓJ OŚWIATY I KULTURY NA TERYTORIUM WOŁYNIA. WOŁYŃ W OKRESIE PIERWSZEJ WOJNY ŚWIATOWEJ.
• STAŁA WYSTAWA ETNOGRAFICZNA "KULTURA DUCHOWA WOŁYNIA".